Effets de l’introduction des « interactions de madelung » dans le calcul des diagrammes de charges de certains édifices octaédriques neutres par la méthode d’itératon tournante

Département de Chimie inorganique, Faculté des Sciences de Toulouse., France.

Résumé

L’estimation des diagrammes de charges de quelques édifices octaédriques neutres par la méthode d’itération tournante (MIT) de GALLAIS et coll. montre que la charge Z_M portée par l’atome central M ainsi obtenue se place entre celles calculées par JORGENSEN et coll. au moyen de la méthode de l’énergie différentielle d’ionisation avec (ATM) ou sans (STM) intervention des termes de MADELUNG.

L’écart D₁ entre Z_M (ATM) et Z_M (MIT) est le plus souvent très important, ce qui souligne l’intérêt de la correction de MADELUNG au sens de JORGENSEN. On montre que cette correction peut être introduite de manière empirique en utilisant la relation quasi linéaire qui existe entre D₁ et la longueur, r_MX, des liaisons intramoléculaires de l’édifice correspondant.

Abstract

Z_M charges for some M central atoms in octahedral molecules are calculated by GALLAIS’ bond by bond iteration method (MIT) and compared with those obtained by JORGENSEN and al. using differential ionization energy method taking (ATM) or not (STM) in account MADELUNG terms. Our values are always between the JORGENSEN’S ones and the D₁ = Z_M (ATM) — Z_M (MIT) differences are generally large. We propose an empirical process to improve (MIT) calculations in order to obtain (ATM) ZM actual values based on an conspicuous linear relation between D₁ and bond length rMX values in such octahedral molecules.