Sur la multiplicité des liaisons donneur-accepteur (σ + π)

I. — Calcul par la méthode de Wagner et estimation au moyen des propriétés magnétooptiques de la multiplicité de la liaison (P. O) d’un édifice OP (XYZ)

(Département de Chimie inorganique, 38, rue des Trente-six-Ponts, 31-Toulouse.), France.

Résumé

L’utilisation d’un formalisme voisin de celui de Wagner et la prise en compte des relations linéaires du type σ = a+ b I récemment mises en évidence pour les liaisons covalentes σ usuelles issues du phosphore permettent de préciser l’allure des relations antérieurement proposées entre le module magnétooptique ou magnétique qui caractérise l’édification de la liaison (P.O) d’un édifice OP(XYZ) (X, Y, Z = R, SR, Cl, OR) et la multiplicité de cette liaison. On élimine ainsi de ces relations les extrêma, sur la réalité desquels on avait tout lieu de faire des réserves et l’on obtient alors les fonctions monotones qui autorisent d’aborder sur des bases plus sures l’étude du cas extrême que constituent les molécules OP(XYZ) fluorées.

Abstract

Previously published relations between magnetooptical or diamagnetic contributions and π character of the (P.O) bond in many OP(XYZ) (X, Y, Z = R, SR, Cl, OR) molecules are discussed and improved using jointly more accurate Wagner’s calculations and actual modulus (as deduced from their ionic character) for (P — X), (P — Y) and (P — Z) σ covalent bonds. Thus, the anomalous maxima previously observed were eliminated, allowing a more correct approach of oxo-fluorinated compounds to he achieved.