Étude théorique de l’absorption triplet-triplet des hydrocarbures

Laboratoire de Chimie théorique, Faculté des Sciences, Place Victor-Hugo, Marseille, France.

Résumé

Les transitions triplet-triplet des hydrocarbures alternants sont étudiées par la méthode LCAO améliorée suivie d’une interaction de configurations vibronique. Il est ainsi tenu compte de l’énergie de vibration dans le calcul des énergies de transition. Cette correction n’est pas négligeable. Cette étude permet d’apporter des précisions sur le problème de la corrélation dans les états triplets. On montre qu’un traitement semi-empirique analogue à celui utilisé pour les états singulets, sans modification de la paramétrisation, conduit à des résultats acceptables.

Abstract

Triplet-triplet transitions of alternant hydrocarbons are studied by the Improved LCAO Method, with a vibronic configuration interaction, so that vibrational energy is introduced in the calculation of transition energies. This correction is not negligible. This study gives some precisions about the problem of correlation in triplet states. It is shown that a semi-empirical treatment, similar to the one used for singlet states, without any change of parameters, may conduct to correct results.