Polymérisation du méthacrylate de méthyle aux très fortes conversions

Laboratoire de Chimie des Radiations du CNRS, 92-Bellevue, France.

Résumé

On a étudié la polymérisation du méthacrylate de méthyle dans ses derniers stades. La réaction était amorcée par les rayons gamma à 20, 40 et 00° ou par le peroxyde de benzoyle à 40°. Deux méthodes ont été utilisées pour déterminer les conversions finales :

• a)

  dissolution du mélange réactionnel et précipitation du polymère ;

• b)

  Évacuation du monomère sous vide. On a montré que, contrairement aux données de la littérature, des conversions de 100 % sont atteintes à ces basses températures ce qui indique qu’une certaine propagation des chaînes peut avoir lieu dans un milieu vitreux. Celte réaction est cependant très lente. On discute l’ensemble de ces résultats. On a trouvé que les polymères obtenus aux conversions élevées sont fortement branchés. Ce fait est attribué à une réaction d’auto-greffage.

Abstract

The polymerization of methyl methacrylate is investigated in its final stages. The reaction is initiated with gamma rays at 20, 40 and 60 °C or with benzoylperoxide at 40°. Two met hods are used to establish the final conversions :

• a)

  Dissolution of the reaction medium and precipitation of the polymer;

• b)

  Evacuation of the monomer under vacuum. It is found, in conflict with data from the literature, that 100 % conversion is reached at these low temperatures, which indicates that limited propagation does take place in a vitreous medium. This reaction is, however, very slow. The various results are discussed. It was found that the polymers obtained at high conversions are highly branched. This effect is attributed to an autografting process.