Polymérisation de monomères vinyliques amorcée par les systèmes diéthylzinc-peroxydes ou hydroperoxydes organiques

CNRS, Cinétique Chimique, Macromoléculaire, 39, bd du 11 Novembre-1918, 69626 Villeurbanne, France.

Résumé

Les systèmes diéthylzinc-peroxydes organiques, qui réagissent très vivement en donnant des radicaux éthyle et des radicaux alcoyles ou acyloxyles, amorcent la polymérisation radicalaire du styrène, du méthacrylate de méthyle et de l’acrylonitrile. La polymérisation est initialement très rapide eL conduit à des polymères de faible masse moléculaire possédant de nombreux groupements éthyles en extrémité de chaîne. Les hydroperoxydes et les peroxydes d’acyle fournissent les systèmes les plus actifs tandis que le peroxyde de dicumyle est moins efficace. Une partie des groupes terminaux est constituée de restes peroxydiques. Les phénomènes de complexation entre le diéthylzinc et les monomères polaires ne modifient le cours des réactions que dans la mesure où les complexes formés sont insolubles dans le milieu réactionnel.

Abstract

The systems zinc diethyl-organic peroxide, which react fastly leading to ethyl and alcoyl or acyloxy radicals, initiate the radical polymerization of styrene methylmethacrylate and acrylonitrile. The polymerization is initially very fast and gives low molecular weight polymers with a large number of ethyl end-groups. Hydroperoxide and acylperoxide lead to the most active systems, dicumylperoxide being less efficient. A part of chain ends are peroxide residus. Complexation phenomena between zinc diethyl and polar monomers do not change the process, except if the complexes are insoluble in the reaction medium.