Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 68, 1971
|
|
---|---|---|
Page(s) | 1333 - 1341 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1971681333 | |
Published online | 28 May 2017 |
Luminescence des polypeptides synthétiques
II. — Étude de la poly-DL-phénylalanine
Laboratoire de Physique, Faculté de Pharmacie, 67-Strasbourg, France.
On étudie les processus de désactivation des groupements fluorescents de la poly-DL-phénylalanine en les confrontant à ceux du motif monomère correspondant, le phényl-3-propionamide. L’effet d’écran interne de la fonction amide, provoquant une diminution du rendement quantique d’émission du monomère aux courtes longueurs d’onde d’excitation, est accru par l’hypochromicité de la première bande d’absorption des groupements phényle du polypeptide. On constate que cette hypochromicité n’alîecte pas de manière identique les différentes bandes vibrationnelles du noyau benzénique. Les spectres d’émission et les courbes de déclin de la luminescence montrent que la configuration hélicoïdale du polypeptide empêche le processus de dimérisation conduisant à la formation d’excimères. Les rendements quantiques de fluorescence et les durées de vie à l'état excité sont plus élevées que celles du phényl-3-propionamide. L’étude du processus de désactivation radiative du polypeptide ne permet pas de rendre compte de ces résultats. On montre, en effet, que la constante cinétique du polymère est nettement inférieure à celle du monomère. L’augmentation des rendements quantiques et des durées de vie est due à une forte diminution des processus de désactivation non radiatifs. On constate également, qu’en solution concentrée, les interactions moléculaires du polypeptide (agrégats) modifient le processus de conversion interne en diminuant l’énergie d’activation et le facteur de fréquence. Ces résultats sont interprétés dans le cadre d’un schéma cinétique global.
Abstract
Fluorescence studies of poly-DL-phenylalanine and monomer model compound, phenyl-3-propionamide, have been compared. At short excitation wave-lengths, a screen-effect of the amide function previously observed with phcnyl-3-propionamidc is increased by polypeptide hypochromism. Absorption spectra show various hypochromism rales among vibrational bands of aromatic chromophores. No excimer formation was observed in fluorescence spectra and in decay curves, as helical conformation does not lead to dimerization process. An increase of quantum yields and lifetimes of aromatic residues takes place in helical polypeptide, due to a strong decrease in non radiative deactivation processes. The various deactivation rate constants are evaluated under different conditions of temperature and concentration.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1971