Étude thermodynamique des mélanges binaires

III. — Étude des interactions en phase liquide entre les bases pyridiniques et l’hexafluorobenzène

Département de Chimie Organique, Faculté des Sciences Saint-Jérôme, 13-Marseille 13 e. Laboratoire de structure et réactivité en série hétérocyclique associé au CNRS, France.

Résumé

Nous avons réalisé l’étude viscosimétrique des mélanges binaires : bases pyridiniques-hexafluorobenzène à quatre températures.

Les résultats expérimentaux, peuvent être interprétés dans le sens d’une interaction spécifique, à l’état liquide entre les molécules des bases hétérocycliques et celles du dérivé fluoré. Les pyridines agissent essentiellement comme des donneurs d’électrons π, l’interaction augmente quand on substitue la base par des groupements méthyles. La gène stérique autour de l’atome d’azote de l’hétérocycle ne joue aucun rôle contrairement à ce que l’on observait pour les systèmes : bases pyridiniques tétrachlorure de carbone.

Les grandeurs thermodynamiques d’excès d’activation du flot visqueux ont été calculées, elles confirment les résultats obtenus par Morcom et Armitage qui se sont intéressés à l’étude des chaleurs de mélange de ces systèmes.

Abstract

We have studied binary mixtures of pyridines and hexafluorobenzene at four temperatures.

The experimental results show a specific interaction in liquid state between the heterocyclic bases and C₆F₆.

The pyridines act as electrons-donors, and this interaction rises with the number of methyl group on the aromatic ring.

The steric indrance near the N atom has no effect on the measurements. The excess thermodynamic values have been calculated and agree with Morcon and Armitage’s measurements of the heats of mixing.