Solvatochromie de mérocyanines analogues aux formes colorées de spiropyrannes photochromes

Approche de la distribution électronique dans le premier état excité singulet

¹ Université de Rennes UER SPM. Laboratoire de Chimie Théorique, 148, avenue du Général Leclerc B.P. 25 A, 35031 Rennes Cedex, France.
² Université de Bretagne Occidentale UER Sciences. Laboratoire de Synthèse Organique, 6, Avenue le Gorgeu, 29283 Brest Cedex, France.

Résumé

En utilisant les théories de Mac Rae eL de Kawski sur les diets de solvant et en appliquant la formulation de la variation des déplacements de Stokes [math] en fonction de la polarité des solvants, nous avons déterminé les moments dipolaires de mérocyanines α-oxo benzothiazoliniques α-oxo benzimi- dazoliniques et γ-oxo benzodithioliques, dans leur premier état singulet excité.

Ces composés sont analogues aux photomérocyanines obtenues par photolyse de spiropyrannes. Les valeurs ainsi déterminées nous permettent d’envisager des modifications importantes de la distribution électronique de ces formes colorées dans leur état excité et de proposer une première corrélation qualitative entre cette nouvelle répartition électronique et différents résultats expérimentaux concernant les phénomènes de photodécoloration et de photodégradation.

Abstract

By using Mac Rae and Kawski theories about solvent effects and taking account of Stokes variation of [math] in function of solvents polarity, the dipole moments of α-oxo benzothia- zollnic. α-oxo benzimidazolinic and γ-oxo benzodithiolic merocyanines have been checked, in their first singlet excited slate. These compounds are similar to the photomerocyanines got by flash-photolysis of spiropyrans.

The values of dipole moments are interesting for interpretation of charge distribution variation in excited state of colored forms and a qualitative correlation may be made between the new electron structure and different experimental results concerning photobleaching and photodegradation phenomenons.