Propriétés thermodynamiques des mélanges dmso + dérivés halogènes du méthane

III. — Interprétation à l’aide d’un modèle contenant un paramètre d’interaction physique

¹ Centre de Chimie Analytique, département de Chimie et Biochimie de l'Université Claude-Bernard de Lyon I, 43, boulevard du 11-novembre-1918, 69621 Villeurbanne, France.
² Laboratoire de Chimie, École Centrale de Lyon, route de Dardilly, 69130 Écully et Centre de Chimie Analytique, France.

Résumé

Les auteurs interprètent, à l’aide d’un modèle thermodynamique, les données expérimentales à 298,15 K des systèmes binaires suivants : diméthylsulfoxyde (DMSO) + chloro forme, DMSO + chlorure de méthylène, DMSO + bromo- forme et DMSO + bromure de méthylène.

Dans ce modèle, on tient compte des interactions chimiques entre le soluté et le solvant par l’intermédiaire des constantes de formation des complexes K₁ et K₂, et des forces physiques entre le soluté, le solvant et les complexes par l’intermédiaire d'un paramètre d’interaction physique α. La validité du modèle présenté est ensuite contrôlée en réalisant la dichotomie entre les composantes chimique et physique de l’enthalpie libre d’excès.

Les enthalpies libres d’excès de tous les systèmes étudiés ont pu ainsi être interprétées. Les résultats obtenus forment un ensemble cohérent et montrent que la composante chimique (liaison hydrogène) joue un rôle prépondérant dans ces systèmes.

Abstract

The experimental data at 298.15 K are interpreted, by a thermodynamic model, for the following binary mixtures : dimethylsulfoxide (DMSO) + chloroform, DMSO + methylenechloride, DMSO + bromoform and DMSO + methylene bromide.

In this model, chemical interactions between solute and solvent are taken into account by K₁ and K₂, equilibrium constants for complexes formation, and physical forces between solute, solvent and complexes by a single physical interaction parameter α. A test for this theory is provided by the separation of physical and chemical contributions to the excess free enthalpy of mixing.

Excess free enthalpies of mixing of all the systems investifiated are interpreted. The results obtained form a consistent set and show that Hie chemical contribution (hydrogen-bond) plays the leading part in these systems.