Étude conformationnelle et moments dipolaires par la méthode EHT de composés de la série du bicyclo[2.2.2]octane. Acides et esters non substitués et substitués en position 4 par — Br, — CN et — CO₂H

Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Rennes, avenue du Général-Leclerc, 35031 Rennes Cedex, France.

Résumé

L’étude conformationnelle de molécules de la taille du bicyclo[2.2.2] octane est possible à l’aide d’une méthode EHT non itérative. La variation de l’énergie totale incluant une correction d’interaction des charges nettes, en fonction de l’angle de rotation des groupements fonctionnels met en évidence des conformations privilégiées. Les moments dipolaires calculés selon une expression préalablement calibrée sur des séries de composés totalement différents sont en bon accord avec les valeurs expérimentales.

Abstract

Conformational study of molecules of bicyclo[2.2.2]octane size is possible using the classic EHT scheme. Total energy variation, including an electrostatic coulomb correction, as a function of the rotational angle of the functional groups, shows the existence of privileged conformations. Dipole moments calculated according an expression previously calibrated with completly different compounds, are in good agreement with experimental results.