Interprétation de propriétés physico-chimiques à l’aide de la méthode de Huckel étendue à tous les électrons de Valence

I. — Dérivés monosubstitués du méthane et du benzène. Évaluation des moments dipolaires

Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Rennes, avenue du Général-Leclerc, 35031 Rennes Cedex, France.

Résumé

La comparaison des moments dipolaires expérimentaux et calculés à l’aide de la méthode EHT en série benzénique a permis d’évaluer une constante de proportionnalité, dont la transférabilité a été vérifiée pour un ensemble de composés appartenant notamment à la série substituée du méthane. Toutefois, les paramètres usuels ne conduisent pas à des valeurs cohérentes avec les résultats précédents dès lors que le composé comporte un groupement carbonyle. L’évolution particulière des paramètres de l’oxygène carbonylique, au cours d’un calcul itératif, conduit à en proposer une correction grâce à laquelle les composés carbonyliques ne font plus exception.

Abstract

From a comparaison between experimentaly mesured and EHT computed dipole moment values for benzene derivatives, a proportionality constant was evaluated, the transferability of which was tested on several compounds belonging, for instance, to the substituted methan series. However, when usual parameters are used, the computed values do not fit the above relation for compounds including a carbonyl group. The transformation of the carbonyl oxygene parameters, through an iterative process, leads to a correction of these parameters and the introduction of these new values into the procedure leads to computed dipole moment values fitting the above proportionality relation.