Propriétés chimiques et électrochimiques dans les hydroxydes alcalins fondus

IX. — Étude générale de l’acidobasicité et cas particulier de la soude et des mélanges eau-soude

Laboratoire d’Électrochimie Analytique et Appliquée, LA 216 associé au CNRS, École Nationale Supérieure de Chimie, Université de Paris-VI, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75231 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Les concepts d’acidité (selon Bronsted) et d’oxoacidité (échanges de O^2–) correspondent dans les hydroxydes fondus aux mêmes phénomènes ; les ions H⁺ et O^2– sont en effet tous deux issus de la dissociation des anions OH^–. Après avoir précisé sur le plan théorique, selon les états standard que l’on peut adopter, les définitions des grandeurs qui caractérisent ces phénomènes, les données expérimentales disponibles sur ce sujet sont rassemblées et exploitées pour montrer comment varient les domaines d’acidité utilisables dans les hydroxydes fondus, selon la nature du cation alcalin, d’une part, avec la température, d’autre part. Le cas de NaOH fondue et de ses mélanges avec l’eau est plus particulièrement envisagé en raison du plus grand nombre de données expérimentales disponibles, par rapport aux autres hydroxydes, et aussi de leur plus grand intérêt pratique.

Abstract

The concepts of acidity (according to Bronsted) and of oxoacidity (exchange of O^2–) correspond to the same phenomena in molten hydroxides; H⁺ and O^2– ions are indeed both born from the dissociation of OH^– anions. After definitions of the characteristic quantities for these phenomena were theoretically precised, as a function of the standard states which may be adopted, available experimental data about this topic have been gathered and exploited in view of showing how are varied the usable acidity ranges in molten hydroxides, as a function of the alkali cation, on the one hand, and as a function of temperature, on the other hand. Cases of fused NaOH and its mixtures with water have been more extensively considered, owing to a greater number of available experimental data about them and also owing to their greater practical interest.