Production de radicaux libres par réaction entre le diéthyl-zinc et des composés peroxydes

CNRS, L.A. 199 Section de Cinétique Chimique Macromoléculaire, 39, boulevard du U-Novembre-1918, 69626 Villeurbanne, France.

Résumé

La réaction entre le diéthyl-zinc et les peroxydes est étudiée du point de vue chimique : elle est violente avec l’hydro- peroxyde de cumyle ou les peroxydes de diacyle, mais modérée avec le peroxyde de dicumyle. Outre l’hydrolyse observée dans le cas de l’hydroperoxyde, la réaction conduit à la formation d'éthane, de composés alcoxy, et de butane en quantité variable selon la nature du peroxyde. La technique de piégeage de radicaux par un composé nitroso met en évidence la présence de radicaux éthyles quelles que soient les conditions expérimentales; on peut observer aussi des radicaux alcoxyles ou acyloxyles en présence d’excès de peroxyde. Des schémas réactionnels sont proposés pour rendre compte de ces résultats.

Abstract

A Chemical study of the reaction between zincdiethyl and peroxides is carried out: the reaction is violent with cumene hydroperoxide or diacylperoxide, but moderate with dicumyl- peroxide. Besides hydrolysis observed with the hydroperoxide, the reaction gives ethane, alcoxy compounds and variable amounts of n-butane depending on the nature of the peroxyde. The spin trapping technique using a nitroso compound show the presence of ethyl radicals whatever the experimental conditions may be ; alcoxy or acyloxy radicals may be observed also in the presence of excess of peroxides. Reaction schemes are proposed which lake these results into account.