Détermination des grandeurs thermodynamiques des constituants d'un système chimique complexe a l'équilibre

(Laboratoire de Chimie Physique, UER Scientifique de Luminy, 70, route Léon-Lachamp, 13288 Marseille, Cedex 2., France.

Résumé

Les auteurs proposent une méthode originale d'afïinement des constantes d'équilibre de formation. Elle nécessite le calcul de la composition d'un système chimique complexe à l'équilibre thermodynamique.

Cette méthode a permis de déterminer les grandeurs thermo­ dynamiques de formation (ΔG°_f298, ΔΗ°_f298) et l'entropie (S°₂₉₈) des oxalates dihydratés de métaux bivalents (Mn, Fe, Co, Ni et Zn) et des complexes MC₂O₄ aq et MH₂C₂O₄SO₄ aq à partir de l'étude des solubilités des composés solides dans des solutions d'acide sulfurique de concentrations variables (0,5.10^-3 à 10^-2 mole.l^-1) et pour différentes températures (5 à 40 °C).

Abstract

An original method to refine the logarithm of the equilibria constants of formation is proposed. The automatic calculation of the composition of the complex chemical system is necessary.

The values of standard free energy and heat of formation and entropy for the dihydrated oxalates of divalent metals (Mn, Fe, Co, Ni and Zn) and the complexes MC₂O₄ aq and MH₂C₂O₄SO₄ aq are determined by use of solubilities in a wide range of sulphuric acid solutions (0.5.10^-3 to 10^-2 mole.l^-1) and temperatures (5 to 40 °C).