Transmission des influences structurales dans un système à conjugaison en croix : déplacements chimiques ¹³C et distribution de charge dans les chalcones substituées

Laboratoire de Chimie Organique Physique de l'Université Paris VII, associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse 75005 Paris, France.

Résumé

La transmission des influences selon le point de substitution dans un système à conjugaison en croix (chalcones

4 X — C₆H₄ — CH = CH — CO — C₆H₄ 4' — Y

est caractérisée, en résonance du ¹³C, à l’aide de relations biparamétriques (déplacements chimiques, constantes de substituant) ou par l’évaluation des densités électroniques CNDO. Ce calcul rend compte de la position des signaux de résonance de la chalcone par rapport aux composés parents (styrène, acétoplrénone) ainsi que des variations de déplacement chimique induites par les groupes substituants. Les corrélations linéaires entre δ et charge totale, obtenues pour les divers sites carbonés, confirment le rôle d’isolateur du carbonyle, l’atténuation et l’alternance des effets sur les carbones éthyléniques.

Un modèle inductif fournit une représentation simple de ces déplacements induits par substitution, explicitant la sensibilité de chaque sommet aux perturbations structurales.

Abstract

The transmission of substituent effects with respect to the site of substitution in a cross-conjugated System (chalcones 4 X — C₆H₄ — CH = CH — CO — C₆H₄ — 4Ύ) is charac- terized in ¹³C resonance by DSP relationships (Chemical shifts, substituent constants) or by evaluation of CNDO electron densitics. This calculation explains the position of the chalcone resonance signais with respect to parent com- pounds (slyrene, acetophenone) as well as the Chemical shift variations induced by substituent groups. The linear correlations between δ ans the total charge, obtained for the various carbon sites, confirm the insulating role of the carbonyl group, the attenuation and the alternation of the effects on the ethylenic carbons.

An inductive model yields a simple representation of these substituent induced sliifts, pointing out the sensitivity of each carbon to structural perturbations.