Population du niveau triplet nП* d’aldéhydes aliphatiques saturés

(Laboratoire de Photochimie, UER de Sciences exactes et naturelles, Ensemble Scientifique des Cézeaux, Université de Clermont-Ferrand, B.P. 45, 63170 Aubière.), France.

Résumé

L’étude du mécanisme de la photolyse du n-butanal en solution avait permis de déterminer, en particulier, le rendement quantique de population du niveau triplet T₁(nП*) à partir du rendement de disparition de cet aldéhyde (Φ_TIS = 0,47 ± 0,02). La validité de cette méthode est confirmée, dans le cas du n-butanal, par l’adaptation à la phase liquide de la technique d’Ishikawa et Noyes (phosphorescence sensibilisée du biacétyle); ce procédé peut donc être exploité pour d’autres aldéhydes aliphatiques saturés et conduit à un rendement quantique de transition inter-systèmes respectivement égal à 0,64 ± 0,03, 0,18 ± 0,015, 0,19 ± 0,02 pour le n-propanal, le n-heptanal et le n-dodécanal.

Abstract

It has been shown by studying the mechanism of photolysis of n-butanal in solution, that the quantum yield of population of the lowest triplet state T₁(nП*) can be deduced from the quantum yield of disappearance of this aldehyde (Φ_ISC = 0.47 ± 0.02). Validity of this method has been checked, in the case of n-butanal, with the Ishikawa and Noyes technique (sensitized phosphorescence of biacetyl). Same measurements have been carried out with other aliphatic aldehydes and the intersystem crossing yield of n-propanal, n-heptanal and n-dodecanal has been found, respectively, to be 0.64 ± 0.03, 0.18 ± 0.015, 0.19 ± 0.02.