Étude générale des tensions de jonction

III. — Tensions de diffusion en solutions mixtes d’électrolytes, à différentes températures

(Laboratoire de Chimie Générale, Université de Clermont, BP 45, 63170 Aubière.), France.

Résumé

Suite à des études en milieux hydroorganiques, on a mesuré par une méthode potentiométrique les tensions de diffusion entre des solutions mixtes d’électrolytes HCl — KCl et une solution aqueuse saturée de chlorure de potassium, de 35 à 15 °C, à différentes forces ioniques. On observe un minimum lorsque KCl est progressivement substitué à HCl.

La prévision expérimentale de ces tensions ne s’avère pas possible, car aucune variation simple n’existe en fonction du pH ou de la température. Par ailleurs, aucun modèle ne permet d’obtenir un accord satisfaisant. Une autre approche du problème est suggérée.

Abstract

Following prior studies in aqueous organic solvents, diffusion tensions, Ф, between HCl— KCl mixed electrolytes solutions and saturated aqueous KCI have been measured potentiometrically at temperatures from 35 to 15 °C, at different ionic strengths. A minimum of Ф is observed when HCl is progressively substituted by KCl.

Experimental prevision of diffusion tensions is impossible, because no simple law of variation vs pH and T exists. Theoretical models lead elsewhere to a relatively poor agreement. Consequently, another approach of this problem is suggested.