Les équilibres de redistribution dans les dérivés fluorés des éléments du IV^e groupe

IV. — Affinité relative du fluor et des substituants OCH₃ et N(CH₃)₂ pour les centres diméthylsilicium et méthylphosphonyle

Laboratoire de Chimie Minérale Moléculaire, Équipe de recherche associée au CNRS, Parc Valrose, 06034 Nice Cedex., France.

Résumé

Les six constantes décrivant les équilibres de redistribution de l’atome de fluor avec les substituants OMe et NMe₂ entre les centres diméthylsilicium et méthylphosphonyle ont été Évaluées expérimentalement et comparées avec celles que l’on peut calculer grâce à des données précédemment publiées. Le bon accord observé entre ces valeurs nous a permis d'étendre nos prévisions à de nouveaux systèmes. La confrontation de ces constantes avec celles observées lors de l’échange de substituants difonctionnels dans des polymères à squelettes labiles, ainsi par exemple en remplaçant les groupes OMe par les ponts — O —, montre que l’extrapolation aux systèmes polymères des conclusions acquises pour des systèmes n'ayant que des substituants monofonctionnels n’est pas toujours justifiée.

Abstract

The six constants which describe the exchange equilibria of fluorine with OMe and NMe₂, between the diméthylsilicium and methylphosphonyl moieties are experimentally calculated and compared with those calculable on the basis of previously published data. The good agreement of these data allowed us to predict the behaviour of new systems. The comparison of these latter constants with those observed when, in labile backbone polymers, difunctional substituents are exchanged, as for example on substituting OMe groups by — O — bridges, showed that the conclusions for systems with only mono-functional substituents cannot always be extended to polymeric systems.