Molecular vibrations of complex with trigonal ligands

Part XII : normal coordinate analysis of [Pd(NH₃)₄]₂₊

¹ Laboratoire de Recherches Optiques, Faculté des Sciences, B.P. 347, 51062 Reims Cédex, France.
² Institut für Chemie, Universität Dortmund ; present address, Deutsche Forschungsgemeinschaft, Bonn , Deutschland.
³ Division of Physical Chemistry, The University of Trondheim, Norway.
⁴ Fakultät für Chemie, Universität Bielefeld, Deutschland.

Abstract

A normal coordinate analysis is performed for the compound (Pd INH₃)₄]²⁺ of symmetry C_4h.Two general valence force fields which reproduce satisfactorily the observed frequencies are developed. These calculations for the whole complex (C_4h) are compared with the point mass model approximation [Math], the validity of which is confirmed.

Finally the refined force field for [Math] is used to calculate the frequencies of various isotopically substituted complexes (¹⁴N/¹⁵N, H/D) and the mean amplitudes of the mother molecule.

Résumé

L'analyse en coordonnées normales de [Pd (NH₃)₄]²⁺ a été conduite en attribuant au complexe entier une structure de symétrie C_4h. Deux champs de forces généraux de valence ont été développés et reproduisent d'une façon satisfaisante l'ensemble des fréquences observées. Ces résultats sont comparés à ceux découlant du modèle du point [Math] et confirment la validité de cette approximation. Finalement le champ de forces raffiné pour [Pd (NH₃)₄]²⁺ a été utilisé pour déterminer les fréquences de divers isotopes ( ¹⁴N/¹⁵N, H/D) ainsi que les amplitudes moyennes de vibration pour la molécule mère.