Photolyse et photo-oxydation des diphénols en solution aqueuse diluée

Laboratoire de Photochimie, UER Sciences Exactes et Naturelles et Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Clermont-Ferrand. Université de Clermont II. Ensemble Scientifique des Cézeaux. BP 45-63170 Aubière, France.

Résumé

La photolyse et la photo-oxydation des diphénols (pyro-catéchol, résorcinol el hydroquinone) en solution aqueuse diluée impliquent le même processus primaire de photodissoriation. Ce processus peut être favorisé par l’oxygène et conduit à la formation de radicaux phénoxy. Le comportement de ces radicaux, qui est différent selon le diphénol considéré, peut être étudié à partir des photoproduits formés. Dans le cas de l'hydroquinone, la dismutation des radicaux semi-quinoniques est le mécanisme prépondérant; elle conduit à la p-benzoquinone, elle-même photo-oxydable en hydroxybenzoquinone par l’intermédiaire d’un trihydroxy-1,2,4 benzène. Le comportement des radicaux phénoxy issus du résorcinol est comparable à celui des radicaux issus du phénol : il intervient initialement une oxydation de ces radicaux. Enfin, 90 % des radicaux issus du pyrocatéchol se dimérisent en tétrahydroxydiphényles.

Abstract

The photolysis and the photo-oxidation of diphenols (pyrocatechol, resorcinol and hydroquinone) in dilute aqueous solution imply the same primary dissociative process; this process may be assisted by oxygen and leads to phenoxy radicals. As shown by an analytical spectroscopic study of the primary photoproducts, the behaviour of the phenoxy radicals depends upon the diphenol under scope. With hydroquinone, dismutation of semiquinonic radicals is the main mechanism; p-benzoquinone is formed and subsequently photo-oxidized in hydroxy p-benzoquinone through 1,2,4-trihydroxybenzene. The behaviour of phenoxy radicals formed from resorcinol and from phenol are similar; 90 % of the radicals coming from pyrocatechol dimerize into tetrahydroxybiphenyls.