Photochimie et environnement. II. Photochimie des triphenols en solution aqueuse diluée

Laboratoire de Photochimie Moléculaire et Macromoléculaire ERA 929, C.N.R.S., Ecole Nationale Supérieure de Chimie et U.E.R. de Recherche Scientifique et Technique, Université de Clermont II, Ensemble Universitaire des Cézeaux, 63170 Aubière, France.

Résumé

Les triphénols, excités électroniquement en solution aqueuse diluée, donnent lieu à un processus photochimique primaire de production des radicaux phénoxy et à des processus secondaires radicalaires ; le processus primaire est assisté par l’oxygène. La nature des processus secondaires dépend du triphénol examiné. Dans le cas du trihydroxy-1-2,4 benzène, les radicaux, peu oxydables, se dismutent, ce qui conduit à une formation d’hydroxybenzoquinone peu stable. Avec le trihydroxy-1,2,3 benzène, il y a à la fois formation de pur- purogalline et oxydation en dihydroxybenzoquinone, tandis qu’avec le trihydroxy-1,3,5 benzène, les radicaux formés s’oxydent en conduisant à des produits instables. Dans tous les cas, les produits primaires sont photo-oxydables et disparaissent par irradiation prolongée.

Abstract

In aqueous solution the formation of phenoxy radicals from electronically excited triphenols occurs through a primary photochemical process assited by oxygen. Products observed in the photooxidation of triphenols are accounted by secondary reactions of these radicals. The nature of the major secondary processes depends on the triphenol under investigation. The phenoxy radicals formed from 1,2,4-trihydroxybenzene are poorly reactive with oxygen and disappear through a disproportionation. A fairly unstable hydroxybenzo- quinone is formed. The corresponding phenoxy radicals of 1,2,3-trihydroxybenzene lead to purpurogallin and are oxidized into dihydroxybenzoquinone. The material balance in the photooxidation of the 1,3,5-trihydroxybenzene is poor ; the radicals formed are readily oxidized and unstable oxidation products are formed. No accumulation of the primary photoproducts is observed in a long term photo- oxidation of triphenols.