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J. Chim. Phys.
Volume 77, 1980
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| Page(s) | 277 - 282 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1980770277 | |
| Published online | 29 May 2017 | |
Étude de la synthèse de l'hydrazine par action de la monochloramine sur l'ammoniac : détermination d'un modele cinétique
Laboratoire de Physico-Chimie minérale II, Associé au CNRS n° 116 - Université Claude Bernard Lyon I, 43, Boulevard du Onze Novembre 1918 - 69622 Villeurbanne, Cedex, France.
La cinétique de la réaction de formation de l'hydrazine par le procédé Raschig a été étudiée en tenant compte de trois réactions : formation de l'hydrazine par action de la monochloramine sur l'ammoniaque, décomposition spontanée de la monochloramine en solution alcaline et oxydation de l'hydrazine par la monochloramine. La mesure des constantes de vitesse de chacune des réactions et leurs variations en fonction du pH et de la température conduisent à un système différentiel qui permet de calculer la concentration en monochloramine et en hydrazine en fonction du temps et le rendement final dans des conditions expérimentales quelconques. Les conditions optimales de formation de l'hydrazine ont été recherchées par intégration du modèle cinétique pour des mélanges de concentrations en monochloramine inférieure à 0,5 mol.1–1 en présence d'un excès d'ammoniaque pour des pH et des températures compris respectivement entre 10 et 14 et 0 et 300°C.
Abstract
The kinetics of hydrazine formation by Raschig process has been investigated by taking into account three reactions : hydrazine formation from monochloramine and ammonia, spontaneous decomposition of monochloramine in alkaline solution and hydrazine oxydation by monochloramine. The rate constants measurements of all reactions and their variations with pH and temperature lead to a differential system which allows to calculate monochloramine and hydrazine concentrations in terms of time and final hydrazine yield, whatever experimental conditions may be. The optimal conditions of hydrazine formation have been investigated by integration of kinetics model in the range of pH 10 ; 14 and temperature 0 ; 300°C for mixtures containing 0,5 mol.1–1 monochloramine and an excess of ammonia.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1980