Détermination des conditions de formation de la formaldhyde diméthylhydrazone (FDMH) par oxydation de la diméthylhydrazine asymétrique (UDMH) par la chloramine. II. Mécanisme réactionnel de formation de la FDMH formulation et modélisation

Université Claude Bernard Lyon I, Laboratoire de Physico-Chimie minérale II, UA CNRS n° 116, 43, bd du 11 Novembre 1918, 69622 Villeurbanne Cedex, France.

Résumé

La formaldéhyde dimethylhydrazone (FDMH) est le terme final de la réaction d’oxydation de la diméthylhydrazine asymétrique (UDMH) par la chloramine en milieu basique.

Les mesures cinétiques montrent que la FDMH résulte de deux réactions successives. La première bimoléculaire, conduit à un intermediaire, le diméthyldiazène (CH₃)₂ N⁺ = N^–] qui se décompose selon un processus du premier ordre. L’entropie et Lenthalpie d’activation de chaque étape ont été déterminées à 298 K. Dans des conditions particulières de concentration, le titre final en FDMH est limité par une interaction entre la chloramine et le diméthyldiazène. Un modèle cinétique a été établi.

Abstract

The formaldehyde dimethylhydrazone (FDMH) is the final product of the unsymetrical dimethylhydrazine (UDMH) oxidation by chloramine in alkaline solution. A consideration of the reaction kinetics shows that FDMH is the result of two successive steps : the first bimolecular reaction, leads to an intermediate dimethyldiazene (CH₃)₂ N⁺ = N^–], which decomposes according to first order kinetics. The entropy and enthalpy of activation for each step have been calculated at 298 K. For some conditions of concentration, the final FDMH yield is limited by the interaction between NH₂Cl and dimethyldiazene. A kinetics model has been proposed.