Processus de photo-amorçage de la polymérisation de monomères vinyliques ; mise au point d'un modèle réactionnel en solution

Laboratoire de Photochimie Générale, E.R.A. "Photochimie" du C.N.R.S. n° 386 Ecole Nationale Supérieure de Chimie 3, rue Alfred Werner 68093 Mulhouse Cedex, France.

Résumé

Nous avons étudié les processus d'amorçage d'une réaction de photo polymérisation, en solution, de monomères vinyliques en présence de dérivés de phénylacétophénone. Les vitesses et les degrés de polymérisation ont été déterminés en fonction de la nature de l'amorceur. Nous avons mis au point un modèle réactionnel qui permet de rendre compte des lois cinétiques observées et de déterminer les efficacités relatives des différents types de radicaux amorceurs. Tous ces résultats apparaissent comme autant d'informations fondamentales pour entrevoir le rôle joué par l'amorceur dans les milieux sans solvant et dans les films de polymères.

Abstract

Phenylacetophenone derivatives were used to initiate the photo polymerization of methylmethacrylate (MMA). The rate of the polymerization and the DP of the polymer were measured in various experimental conditions. A kinetic model is proposed for the photo polymerization of MMA in solution ; this model is supported by both the results of steady state and laser spectroscopy experiments. Thus, one can calculate the relative efficiency of the initiator radicals and get better insight in the overall initiation processes yielding to polymer formation. The whole results appear as substantial information to understand the behaviour of the photo initiators in solvent free systems or polymer films.