Effets de sels sur l'ionisation de triphénylcarbinols en solutions modérément acides contenant du laurylsulfate de sodium

Laboratoire de Physicochimie des Solutions, LA C.N.R.S. 161, E.N.S.C.P. 11 rue Pierre & Marie Curie, 75231 Paris Cedex 05.

Résumé

Plusieurs dérivés du triphénylméthanol peuvent être protonés, malgré leur très faible basicité, dans des solutions aqueuses d'acidité faible ou modérée dès lors que celles-ci contiennent des micelles formées par les ions dodécylsulfate. Une étude effectuée en milieu micellaire dilué montre que le pK_a apparent de l'indicateur, beaucoup plus élevé que celui observe dans l'eau pure, diminue lorsque la concentration de l'acide fort utilise augmente sauf si la force ionique est maintenue constante au cours de cette opération par adjonction d'un sel minéral. L'emploi d'électrolytes variés possédant des ions mono ou divalents permet de montrer que les variations des pK_a apparents dépendent essentiellement de la concentration totale en électrolytes, même lorsque les sels considérés exercent des effets différents sur la structure du milieu micellaire. Les effets des différents cations, quoique très voisins, peuvent être différenciés et, à égalité de charges, ils conduisent au même classement que les affinités pour une résine cationique à groupements acides forts.

Abstract

Several triphenylmethanol derivatives may be protonated, although they are very weak bases, in dilute acidic aqueous solutions if the mixture contains micelles of sodium dodecylsulfate. This work shows that the apparent pK_a value of the indicator is much greater in such dilute micellar media, than in pure water and that it increases if the strong acid concentration is decreasing, except when the ionic strength is kept constant by addition of a mineral salt. The use of different electrolytes with either mono- or divalent ions, makes sure that the apparent pK_a variations principally depend on the whole electrolytes concentration, even if the so-called salts have different effects on the structure of the micellar medium. The effects of various cations, though very similar, can be distinguished and compared. The resulting order for equally charged ions leads to the same classification as the affinities for a cationic resin with strong acidic groups.