Cinétique électrochimique du couple Sn ll/Sn IV en solutions aqueuse chlorhydrique : mécanisme de transfert électronique avec réaction chimique couplée

Laboratoire d'Electrochimie, E.R.A. 310, Université Pierre et Marie Curie, 4 place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

L'étude d'oxydoréduction du couple Sn II/Sn IV en solution aqueuse chlorhydrique par des méthodes stationnaires et transitoires, fait apparaître un phénomène d'inhibition de la vitesse de réaction électrochimique lorsque la concentration des réactifs augmente.

Ce phénomène est interprété quantitativement par l'intervention d'une réaction chimique homogène entre le produit de la réaction de transfert de charge à l'électrode et le dépolarisant.

Le traitement numérique sur ordinateur de ce mécanisme a permis la détermination des paramètres cinétiques du système et conduit à une excellente simulation de l'ensemble de résultats expérimentaux.

Abstract

The study of the oxydoreduction of tin II/tin IV system in aqueous HCI solution by stationary and transient methods under potentiostatic conditions shows that the electrochemical rate of reaction is inhibited with increasing reactant concentration.

This behaviour is quantitatively interpreted using a model in which a homogeneous chemical reaction between the product and the reactant is coupled to the charge transfer at the electrode.

The kinetic parameters have been calculated from this model using a computer simulation technique. Excellent agreement with all the experimental results has been obtained.