Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 78, 1981
|
|
---|---|---|
Page(s) | 675 - 685 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1981780675 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude des solutions méthanoliques de méthylates alcalins. I — Caractéristiques spectroscopiques IR et RMN
1
Laboratoire de Chimie Organique Structurale, Université Pierre et Marie Curie, Bât. F, 4 Place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05.
2
Laboratoire de Spéctrochimie Moléculaire, Université Pierre et Marie Curie, Bât. F, 4 Place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05.
Le spectre IR de solutions concentrées de méthylate de sodium dans le méthanol présente un continuum dû à la vibration ѵOH de l'anion complexe très polarisable CH3O—… HOCH3, par suite de l'existence d'un double minimum symétrique dans le profil de l'énergie potentielle de la liaison hydrogène. A ce continuum, se superposent des bandes ѵOH encore plus nettes dans l'état vitreux, qu'on peut attribuer soit à un double minimum asymétrique, soit à un minimum simple obtenu par contraction de la distance O ... O à 80 K. Il n'apparait pas de fréquence caractéristique d'un ion isolé CH3O— ni de paire d'ions en contact CH3O—Na+. La diffraction X d'un verre montre une large distribution des longueurs CO, mais ne permet pas la détermination directe de la coordinence du cation Na+. L'étude du déplacement chimique du proton hydroxylique en RMN, en fonction de la concentration et de la température permet d'obtenir le nombre de solvatation moyen du méthylate de sodium. La validité de la méthode est discutée.
Abstract
The IR spectrum of sodium methoxide concentrated solutions in methanol shows a continuum for the stretching frequency vOH of the easily polarizable CH3O—… HOCH3 anion, having a symmetrical double minimum potential well. Some vOH are added to this continuum : they are more visible in vitreous state and may be assigned either to an asymmetric double minimum or to a single minimum obtained by contraction of the distance O ... O at 80 K. There is no characteristic frequency for a bare CH3O— anion and no contact ion-pair CH3O—Na+. The X diffraction of a glass shows a large distribution for the CO lengths but does not allow the determination of the cation Na+ coordinence. By the variation of the hydroxyl proton NMR chemical shift, with concentration and temperature, it is possible to obtain the solvatation number of the sodium methoxide. The validity of the method is discussed.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1981