Coefficients de pression thermique et d’expansion à 298,15 K de composés de la série pyrimidique

Université de Lyon I — Laboratoire de Chimie Analytique I 43 boulevard du 11 Novembre 1918, 69622 Villeurbanne, Cedex, France.

Résumé

Nous avons mesuré à 298,15 K et extrapolé à pression nulle les coefficients de pression thermique et d’expansion pour la pyridine, les méthylpyridines, les diméthyl 2-6 et 3-5 pyridines ainsi que pour la 2-éthylpyridine.

Ces résultats expérimentaux sont interprétés, d’une part en les reliant à d’autres grandeurs thermodynamiques et en utilisant pour cela le paramètre de réduction de la pression P* proposé par Flory, d’autre part à partir de considérations purement conformationnelles. La présence d’un atome d’azote cyclique se traduit par l’apparition d’un facteur nouveau résultant de l’isomérie de position.

Abstract

We have measured at 298.15 K and calculated at zero pressure the thermal pressure and expansion coefficients for pyridine and pyridine derivatives (2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-mithylpyridine, 2-6 dimethylpyridine, 3-5 dimethylpyridine and 2-ethylpyridine). Thermal pressure coefficients were measured directly using a static method and thermal expansion coefficients using a pycnometric one.

The experimental results were interpreted using the reduced parameter of pressure proposed by Flory,by comparison with other thermodynamic data, the enthalpy of mixing (H^E) for exemple. When the number of carbon of substitution group is increasing the variation of P* is similar that for benzene derivatives. The influence of the position of — CH₃ group is also studied and the value of P* is found decreasing when this group is passing from an α position to β and γ position.

To precise these conclusions, we tried to found a correlation to obtain P* or β only with conformational considerations. For that, we, give a global parameter for pyridine using the experimental results and make a comparison between the values calculated for methyl ~and ethyl groups and the literature data for the same groups. The presence of a N atome in the molecule seems to have an effect depending of the position of the substituant.