II. – Enthalpies d'excès de systèmes binaires : hexamethylphosphorotriamide (H.M.P.T.) + hydrocarbures satures, ethylenique, acetylenique, aromatiques et halogenes

Laboratoire de Chimie Analytique I (Professeur Jean-Claude Merlin) 43, boulevard du 11 Novembre 1918, 69621 Villeurbanne, France.

Résumé

On a déterminé, au moyen d'un calorimètre isotherme à déplacement réalisé par nos soins et décrit dans la partie I, les enthalpies d'excès de 17 systèmes binaires comportant l'hexaméthylphosphorotriamide (H.M.P.T.) comme constituant commun. Le second composant est un hydrocarbure saturé, éthylènique, acétylénique, aromatique ou halogène.

Les résultats sont discutés en termes d’interactions moléculaires entre le HMPT et les groupements aliphatiques.

Les données expérimentales sont interprétées quantitativement en terme d'enthalpies d'interéchange entre les surfaces inter- moléculaires dans l'approximation zéro. Les valeurs théoriques et expérimentales de HE pour les alcanes sont en bon accord.

Abstract

With an isothermal dilution calorimeter, built by us, excess enthalpies have been determined at 298.15 K for 17 binary mixtures. The common component is hexamethylphosphorotriamide (H.M.P.T.) which is a very polar and highly basic product. The other components are aliphatic, aromatic, halogenated, ethylenic, acetylenic hydrocarbons.

The Reddlich — Kister equation was used to correlate these mixtures HE with composition.

An interpretation of the results of the mixtures H.M.P.T. + aliphatic hydrocarbons in terms of the Kehiaian theory of molecular surface interaction is given.