Etude de la solubilité de quelques sels de l’acide picrique dans les mélanges binaires de solvants apolaires

Laboratoire de Physicochimie des Solutions, E.N.S.C.P., 11, rue Pierre et Marie Curie 75231 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Les solubilités de différents sels de l’acide picrique (picrates de potassium, de tétraéthylammonium, de butylammonium, et de pyridiniums diversement substitués) ont été mesurées dans quelques solvants purs de basse constante diélectrique et dans les mélanges binaires du dioxanne avec le benzène, le cyclohexane et le tétrachlorométhane à la température de 293 K. En l’absence de dimérisation ou de formation d agrégats d ordre supérieur, les enthalpies libres de transfert des picrates du dioxanne aux autres milieux mixtes peuvent être déterminées et corrélées à la variable de solvant F (S) précédemment introduite; de plus, les grandeurs de transfert ainsi obtenues sont en accord avec celles qui peuvent être déduites de l’étude des réactions de transfert du proton entre l’acide picrique et les mêmes bases (pyridines substituées). D’autres applications sont envisagées : il apparaît que l’effet du solvant sur les constantes d’équilibre relatives è la formation de complexes non chargés peut être prévu à partir des valeurs du paramètre f (S).

Abstract

The solubilities of several types of ion pairs (potassium, tetraethylammonium, butylammonium, pyridinium and substituted pyridinium picrates) were measured in some pure organic solvents and in several ranges of binary mixtures of dioxane with benzane, tetra- chloromethane and cyclohexane at 293 K. In the absence of specific solute-solute interactions such as dimerization or further associations, the free energies of transfer from dioxane to other solvent mixtures can be estimated. The relevance of these results to earlier studies involving proton transfer reactions between picric acid and amines is considered : it appears that free energy relationships between the logarithmic solubilities of salts and molecular compounds hold in the case of binary mixtures and permits the use of the solvent parameter f (S) for the prediction of solvent effects in these media. Applications of wider relevance are considered such as Lewis acid base reactions: good correlations can be obtained between f (S) and the logarithmic equilibrium constants for hydrogen bonded or charge transfer complex formation in various pure organic solvents. Ions pair and neutral polar species are shown to exhibit very different solvation properties.