Recherche en vue de limiter l'emploi du modèle de cavité dans la théorie des diélectriques. I – Théorie diélectrique des corps polaires

Laboratoire de Chimie théorique, Université de Nancy I, Boite Postale 239, 54 506 Vandœuvre les Nancy Cedex (E.R.A. au CNRS n° 22), France.

Résumé

La relation de Onsager souvent utilisée est fondée sur l'utilisation d'un modèle de cavité dont la validité est loin d’être clairement établie. La méthode exposée dans ce travail représente un effort pour diminuer le recours à ce modèle, d'une part en ce qui concerne le calcul du moment d'un échantillon pour une configuration arbitraire des moments permanents de ses constituants polaires, de l'autre dans l'évaluation de l'énergie de l'échantillon dans cette configuration lorsqu'il est soumis à un champ extérieur. La relation ainsi obtenue diffère de la relation de Onsager par des termes correctifs. Ces termes paraissent indispensables pour remonter aux grandeurs moléculaires telles que la polarisabilité et le moment permanent que l'on considère la plupart du temps, sans preuve, égales aux valeurs mesurées à l'état gazeux.

Abstract

The traditionally used Onsager relation is derived on the base of the cavity model, the use of which is not very well justified. In the present paper we propose an alternative relation worked out with restricted use of the cavity model in calculation of both the effective dipole moment of the sample for an arbitrary configuration of molecular dipole moments and of the energy of the sample in this configuration placed in the external electric field. Final relation is different from Onsager relation by corrective terms. These terms seem necessary for obtaining molecular quantities such as polarisability and dipole moment without assuming they have the values measured in the gaseous state.