Molecular orbital analysis of polynuclear organometallic complexes I – Binuclear iron compounds of general formula Fe₂ (CO)₆ XX'

¹ Laboratoire de Chimie du Solide et Inorganique Moléculaire Laboratoire de Chimie Théorique, LA CNRS n° 254, France.
² Laboratoire de Chimie des Organométalliques, ERA CNRS n° 477 Université de Rennes I, Campus de Beaulieu, 35042 Rennes Cédex, France.

Abstract

Molecular orbital calculations (Extented Hückel Method) with an electronic population analysis on orthogonal basis have been performed on symmetrical and dissymmetrical double-bridged Fe₂ (CO)₆XX' complexes. The study deals mainly with the electronic populations analysis of different molecular fragments and with their variation as a function of geometrical parameters. We thus show the complementary role of the metal-bridge and metal-metal interactions in the case of non-bonding interactions between the atoms of the bridges. Determination of the energy levels and of MO compositions prove useful to interpret the photoelectronic spectrum of Fe₂ (CO)₆ S₂ and allow to compare our results with published data.

Résumé

Des calculs Extended Hückel ont été effectués, sur des complexes bi-pontés symétriques ou dissymétriques du type Fe₂ (CO)₆XX', avec une analyse de population en base orthogonale. L'étude porte essentiellement sur l'analyse des populations électroniques des différents fragments moléculaires et sur leurs variations en fonction de paramètres géométriques. On met ainsi en évidence le rôle complémentaire des interactions métal-pont et métal-métal lorsque les atomes du pont ne sont pas liés entre eux. La détermination des niveaux énergétiques et des compositions des OM permet de proposer une interprétation du spectre photo-électronique de Fe₂ (CO)₆ S₂ et de comparer nos résultats à ceux de la littérature.