Exafs sur des composés de coordination de l'uranium en phase solide et en solution

¹ Département de physico-chimie CEN-Saclay, U.A. 331, 91191 Gif-sur-Yvette., France.
² Laboratoire de Physique, Centre Pharmaceutique, E.R. 180, 92290 Chatenay-Malabry, France.

Résumé

Les structures en solution de compoisés d'Uranium ont été obtenues par analyse de l'EXAFS (Extended X-ray Absorption Fine Structure). Des composés étalons à structure connue ont été étudiés en phase solide, afin de déterminer les déphasages atomiques U-O, U-CI, U-N, nécessaires à l'interprétation quantitative des spectres et de tester leur transférabilité. L'uranyle, en solution aqueuse diluée, est entouré de cinq molécules d'eau à 2,45 Å quand il est associé aux anions perchlorate, nitrate ou acétate, mais il reste toujours complexé par l'ion azoture dans une solution 0,4 M. L'uranium IV en solution aqueuse est entouré de neuf atomes d'oxygène à 2,42 Å.

Abstract

Structures of uranium compounds in solution have been deduced from EXAFS analysis (Extended X-Ray Absorption Fine Structure). Model compounds with structures were first examined in the solid state to determine atomic phase shifts for U-O, U-CI, U-N pairs, which are needed to quantitatively interpret spectra and to test their transferability. The uranyl ion in dilute aqueous solution is surrounded by five water molecules at 2,45 Å in its equatorial plane when dissolved as a perchlorate, nitrate, or acetate salt; in contrast, it remains bonded to the azide ions in a 0,4 M solution of tetraethylamonnium uranyl triazide. Uranium IV is coordinated by nine oxygen atoms at 2.42 Å in aqueous 5 x 10^-2 solution.