Étude comparative des spectres d’absorption de complexes d’uranyle en solution et a l’état solide. Complexes de symétrie C_s, D_2h (6) ET D_3h (6)

Laboratorium voor Analytische en Anorganische Scheikunde, Universiteit te Leuven, Celestijnenlaan 200 F, 3030 Heverlee, België, France.

Résumé

Les spectres d’absorption des complexes d’uranyle avec les ligandes bidentates NO3^-, HCOO^-, CH₃COO^-, C₂O₄—, CO₃—, SO₄^-- ont été pris en solution et à l’état solide.

L’analogie entre les spectres correspondant à ces deux phases permet de conclure que le comportement spectral de UO2⁺⁺, dans la région s’étendant entre 20 000 et 30 000 cm-1, est influencé essentiellement par certaines propriétés de l’environnement immédiat de l’uranyle.

Plus spécifiquement on montre que la symétrie de la première sphère de coordination équatoriale de UO₂⁺⁺ détermine l’intensité et le nombre de transitions électroniques dans le spectre. Par contre la nature chimique des ligandes en influence la structure vibrationnelle.

Abstract

Absorption spectra of uranyl complexes with bidentate ligands (N0₃^-, HCOO^-, CH₃COO^-, C₂O₄—, CO₃—, SO₄^--) have been obtained both in solution and in the solid state.

From the essential similarity between the two kinds of spectra it may be concluded that the spectral behaviour of UO2⁺⁺ in the region between 20 000 and 30 000 cm^-1 is determined by its immediate environment.

More specifically it is shown that the symmetry of the first equatorial coordination sphere of U02⁺⁺ determines the intensity and the number of electronic transitions of the spectrum. On the other hand, the vibrational structure depends on the chemical nature of the ligands.