Étude physicochimique d’une série de cyanines :

Partie VII : Rendement en état triplet et photosensibilisation de l’oxygène singulet

¹ Laboratoire de Photochimie Générale, Unité Associée au CNRS n° 431, Ecole Nationale Supérieure de Chimie, 68093 Mulhouse Cedex, France.
² Fachbereich Chemie der Philipps-Universität, Fians-Meerwein-Strasse, D-3550 Marburg, RFA.

Résumé

Les rendements quantiques de formation de l’état triplet Φτ d’une série de tricarbocyanines ont été déterminés. On a utilisé pour cela une méthode basée sur le fait que cet état triplet peut servir de photosensibilisateur à l’oxygène singulet et que ce dernier peut être piégé quantitativement par le diphényl isobenzofuranne. L’influence de différents paramètres sur l’importance de la conversion intersystème a été contrôlée : basicité des groupes terminaux, nature du contre-ion, effet électronique des substituants. On montre ainsi qu’en fonction de ces paramètres, Φτ peut varier de 0,004 à 0,025 dans la série étudiée. La réactivité de l’oxygène singulet vis-à-vis de l’état fondamental de ces cyanines a également fait l’objet d’une attention particulière.

Abstract

The triplet quantum yields Φτ of a series of tricarbocyanine dyes were measured by using a procedure in which the triplet state is used as the photosensitizer in a transfer reaction generating singlet oxygen. This species is trapped by diphenylisobenzofuran. The influence of the basicity of the end-groups, the counter-ions, the substituents in many positions on Φτ was determined and discussed. Thus, Φτ was observed to vary from 0.004 to 0.025 in this series depending on the structure of the dye.

The reactivity of singlet oxygen towards the ground state of these cyanine dyes was also considered and a complete set of quenching rate constants is reported.