Etude physicochimique d’une série de cyanines. Partie IV : rigidification, photoisomerisation et effet laser

¹ Laboratoire de Photochimie Générale, Equipe de Recherche Associée au CNRS n° 386 Ecole Nationale Supérieure de Chimie, 68093 Mulhouse Cedex, France.
^** Laboratoire de Physicochimie des Rayonnements — L.A. n° 76 du CNRS Bat 350 — Université de Paris XI95405 Orsay, France.

Résumé

Les différents paramètres physicochimiques relatifs à la photoisomérisation d’une série de cyanines ont été étudiés ; les résultats obtenus permettent de mieux comprendre le mécanisme de cette isomérisation. En particulier le schéma d’évolution des états excités des différents isomères a pu être précisé et les paramètres d’activation caractéristiques de chacun des mouvements élémentaires ont été déterminés. Une discussion générale de l’influence de la rigidiflcation de la chaîne polyméthinique par un pontage sur les propriétés laser de ces colorants est amorcée et des enseignements intéressants en sont tirés qui rationalisent leurs conditions d’utilisation dans les lasers impulsionnels.

Abstract

The physicochemical parameters relating to the phototisomerization of a series of cyanine dyes were studied ; the results allow the mechanism of this isomerization to be refined. The diagram of excited electronic states of the isomers was improved and the activation energies attached to each elementary motion were determined. Owing to this effect, the influence of polymethine chain rigidity upon laser properties of these dyes is discussed and some interesting lessons are drawn which rationalize their usefulness in pulsed lasers.