Effet de Jahn-Teller, instabilité de Hartree-Fock et localisation : le cas de Cu₃

¹ Laboratoire de Biochimie Théorique, institut de Biologie Physico-Chimique, 13 rue Pierre et Marie Curie, F 75005 Paris, France.
² Laboratoire de Physique Quantique, Université Paul Sabatier, 118 route de Narbonne, F 31077 Toulouse, France.
³ Laboratoire de Chimie, Ecole Normale Supérieure de Jeunes Filles, 1 rue Maurice Arnoux, F 92120 Montrouge, Chine.
⁴ Département de Chimie, Université du Yunnan, Kunming, Chine.

Résumé

Des calculs d’orbitales moléculaires utilisant des pseudo-potentiels pour les électrons internes ont été effectués en vue d’étudier la stabilité des fonctions d onde SCF adaptées à la symétrie ²A₁ et ²B₂ et des fonctions déformées correspondantes, qui dérivent de la configuration ²E’ par effet de Jahn-Teller électronique. On obtient des structures déformées dans les deux cas, avec la séquence d’énergie suivante : E (déformé ²B₂) < E (déformé ²A₁) < E (²A₁) < E (²B₂) mais on trouve l’instabilité de Flartree-Fock seulement dans la configuration ²B2 (angle au sommet > 60°). Ce résultat vérifie notre conjecture (réf. 3) sur la localisation électronique et l’instabilité de Hartree-Fock dans les systèmes à trois électrons — trois centres.

Abstract

Molecular orbital calculations using pseudo-potentials for inner shells have been carried out in order to study the stability of the ²A₁ and ²B₂ symmetry adapted and broken symmetry SCF wave functions resulting from the Jahn-Teller electronic splitting of the ²E’ configuration. In both cases, we obtain deformed structures, with the following energy sequence : E (broken ²B₂) < E (broken ²A.) < E (²A,) < E (²B₂) but the Hartree-Fock instability is found only for the ²B2 configuration (obtuse angle). This result is in agreement with our conjecture (ref. 3) concerning a relationship between localization and Hartree-Fock instability in three electron — three center systems.