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J. Chim. Phys.
Volume 84, 1987
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Page(s) | 677 - 681 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1987840677 | |
Published online | 13 June 2017 |
Effet de Jahn-Teller, instabilité de Hartree-Fock et localisation : le cas de Cu3
1
Laboratoire de Biochimie Théorique, institut de Biologie Physico-Chimique, 13 rue Pierre et Marie Curie, F 75005 Paris, France.
2
Laboratoire de Physique Quantique, Université Paul Sabatier, 118 route de Narbonne, F 31077 Toulouse, France.
3
Laboratoire de Chimie, Ecole Normale Supérieure de Jeunes Filles, 1 rue Maurice Arnoux, F 92120 Montrouge, Chine.
4
Département de Chimie, Université du Yunnan, Kunming, Chine.
Des calculs d’orbitales moléculaires utilisant des pseudo-potentiels pour les électrons internes ont été effectués en vue d’étudier la stabilité des fonctions d onde SCF adaptées à la symétrie 2A1 et 2B2 et des fonctions déformées correspondantes, qui dérivent de la configuration 2E’ par effet de Jahn-Teller électronique. On obtient des structures déformées dans les deux cas, avec la séquence d’énergie suivante : E (déformé 2B2) < E (déformé 2A1) < E (2A1) < E (2B2) mais on trouve l’instabilité de Flartree-Fock seulement dans la configuration 2B2 (angle au sommet > 60°). Ce résultat vérifie notre conjecture (réf. 3) sur la localisation électronique et l’instabilité de Hartree-Fock dans les systèmes à trois électrons — trois centres.
Abstract
Molecular orbital calculations using pseudo-potentials for inner shells have been carried out in order to study the stability of the 2A1 and 2B2 symmetry adapted and broken symmetry SCF wave functions resulting from the Jahn-Teller electronic splitting of the 2E’ configuration. In both cases, we obtain deformed structures, with the following energy sequence : E (broken 2B2) < E (broken 2A.) < E (2A,) < E (2B2) but the Hartree-Fock instability is found only for the 2B2 configuration (obtuse angle). This result is in agreement with our conjecture (ref. 3) concerning a relationship between localization and Hartree-Fock instability in three electron — three center systems.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1987