Étude spectroélectrochimique de couches minces de colorants déposés sur électrodes

¹ LESI, CNRS U.A. 253, HEIf 13 rue de Toul, 59046 Lille Cedex, France.
² LASIR, CNRS LP 2641, USTLf 59655 Villeneuve d’Ascq Cedex, France.

Résumé

Les spectres d’absorption de couches minces de tétra 2-3 pyridino porphyrazine de Zn, Cr et Co déposées électrochimiquement sur électrodes transparentes de SnO₂ ont été étudiées en milieu aqueux en fonction du potentiel appliqué. Les spectres obtenus dépendent fortement du potentiel appliqué. La forme réduite absorbe et son spectre est bien séparé de celui de la forme de départ. Les modifications spectrales en fonction du potentiel appliqué permettent de déterminer les potentiels rédox en fonction du pH, ce qui est plus facile à réaliser que par des méthodes électrochimiques.

Abstract

“A Spectroelectrochemical Study of Thin Layers of Dyes Deposited on Electrodes”

The optical spectra of Zn, Cr and Co tetra 2-3 pyridino porphyrazins (PcMePy) deposited on SnO₂ transparent electrodes have been studied in aqueous electrolytes as a function of the applied potential. The “oxidized” and “reduced” forms of these dyes have distinct absorption spectra corresponding to a change of color from blue to pink. The redox potentials of the dyes deposited on electrodes have been determined as a function of the pH even in conditions for which electrochemical measurements are not possible. The redox potentials do not change smoothly as a function of the pH and are markedly different from the ones of the corresponding phthalocyanins. In the case of PcCoPy, there is spectroscopic evidence of the formation of a complex with oxygen which hides the true oxidized form. The formation of an oxidized complex is also postulated in the case of PcZnPy. In basic media, reduced PcZnPy behaves differently from the other studied metal porphyrazins.