Polarization and conformation effects in hydrogen-bonded complexes of trichloroacetic acid with various organic bases, studied by ³⁵CI-NQR

Institute of Physics, A. Mickiewicz University, Grunwaldzka 6, 60-780 Poznan, Poland, Poland.

Abstract

The paper presents the results of analysis of ³⁵Cl-NQR frequency measurements (at 77 K) for three resonance lines (ν1, v2 and ν3) ascribed to chlorine nuclei of the CCl₂ group in trichloroacetic acid (TCA) complexes with various organic bases (B). The observed shifts in frequency of the resonance lines ν₁, ν₂ and ν₃ versus ΔρΚ_a = ρK_a (base) - ρK_a (TCA) are compared with the frequency shifts calculated assuming the influence of electric dipole of hydrogen bond Ο^δ- H ... Β_δ+ and of the dipoles of the groups C^δ+ = O^δ- and C^δ+ - O^δ- for the most probable conformation of CCl₃ group in complexes studied.

Résumé

Ce travail présente les mesures de la fréquence de résonance quadrupolaire nucléaire du ₃₅Cl pour les trois raies de résonance (ν1, ν2 et ν3), attribuées aux noyaux de chlore des groupes CCl₃ de l'acide trichloracétique (TCA) complexé avec des bases organiques diverses. Les déplacements observés de ces fréquences de résonance en fonction de ΔρΚ_a = ρK_a (base) - ρK_a (TCA) sont comparés aux déplacements calculés, en supposant une influence du dipole électrique de la liaison hydrogène Ο^δ- - H ... Β^δ+ et des dipoles des groupes C^δ+ = Ο^δ- et C^δ+ - O^δ- pour la conformation la plus probable du CCl₃ dans les complexes étudiées.