Vibrational spectra and proton acceptor ability of 2,2-biphenyldiamine

Department of Chemistry, University of Leuven, Celestijnenlaan 200F, B-3001 Heverlee, Belgium.

Abstract

The infrared and RAMAN spectra of 2,2'-biphenyIdiamine (BPDA) and its deuterated counterpart BPDA.-d₄ are studied in the solid state and in solution and the vibrations are tentatively assigned. The complexes between BPDA and phenols are investigated in carbontetrachloride solution. The thermodynamic data (formation constants, enthalpies and entropies of complex formation) show that the BPDA complexes are somewhat stronger than the aniline complexes. The study of the NH₂ stretching vibrations suggests that the hydrogen bond is formed on one of the two NH₂ functions of BPDA, the second NH₂ group being slightly perturbed by hydrogen bond formation on the first one.

Résumé

Les spectres infrarouge et RAMAN de la 2,2'-biphényldiamine (BPDA) et de son dérivé deutérié BPDA-d₄ sont étudiés à l'état solide et en solution, et une attribution des vibrations est proposée. Les complexes entre la BPDA et des phénols sont étudiés en solution dans le tétrachlorure de carbone. Les paramètres thermodynamiques (constantes de formation, enthalpies et entropies de complexation) montrent que les complexes de la BPDA sont un peu plus forts que les complexes de l'aniline. L'étude des vibrations de valence υ_NH2 suggère que la liaison hydrogène se forme sur l'un des deux groupements NH₂ de la BPDA, le second groupement NH₂ étant légèrement perturbé par la formation d'un lien hydrogène sur le premier.