Kinetic study of the reaction of benzoyl peroxide with phenolic compounds. A technique for the evaluation of phenolic O-H bond dissociation energies

Laboratoire de Chimie Radicalaire, UA 328 du CNRS, Université de Nancy l, BP 239, 54506 Vandœuvre Cedex, France.

Abstract

From kinetic data concerning the reaction of benzoyl peroxide (POB) with several phenolic antioxidants (ArOH) :

POB + ArOH → C₆H₅CO₂ + C₆H₅CO₂H + ArO.,

it is shown that differences in the phenolic O-H bond dissociation energies may be obtained. In the particular case of a-tocopherol (α-TH), a stabilization energy defined with respect to phenol :

D(C₆H₅O-H) - D(α-T-H) = 10 kcal.mol^-1

has been estimated in heptanol as solvent. It would correspond for α-TH to an O-H bond dissociation energy around 78 kcal.mol^-1.

Résumé

On montre qu’à partir de données cinétiques concernant la réaction du peroxyde de benzoyle (POB) avec plusieurs antioxydants phénoliques (ArOH) :

POB + ArOH → C₆H₅CO₂ + C₆H₅CO₂H + ArO.,

des différences entre les énergies de dissociation des liaisons O-H de la fonction phénol peuvent être obtenues. Dans le cas particulier de l’α-tocopherol (α-TH). une énergie de stabilisation définie par rapport au phénol :

D(C₆H₅O-H) - D(α-T-H) = 10 kcal.mol^-1

a été estimée dans l’heptanol comme solvant. Cette valeur correspondrait pour α-TH à une énergie de dissociation de la liaison O-H voisine de 78 kcal.mol^-1.