Nouveaux aspects de la chimie des thiols et des disulfures sous rayonnement en solution aqueuse

Max-Planck-Institut für Strahlenchemie, 4330 Mülheim ad Ruhr, Germany.

Résumé

La réactivité des radicaux thiyles qui, dans certaines conditions, peuvent arracher l’atome H des liaisons C-H, est rappelée. - Des solutions aqueuses, oxygénées, de 1,4-dithiothréitol ont été soumises à la radiolyse γ. Il a été trouvé que 1’anion superoxyde, en s’associant à 1’anion thiolate du 1,4-dithiothréitol, engendre l’oxydation de ce dithiol par une réaction en chaîne, le produit étant le 4,5-dihydroxy-1,2-dithiane. - L’étude de la radiolyse du 2-mercapto-éthanol en solution oxygénée révèle qu’il existe une espèce (RSOO^•) qui peut se transformer unimoléculairement (en RS(O)O^•) mais aussi réagir avec le thiol. En plus du disulfure, on trouve comme produits l’acide sulfonique et l’acide sulfurique.

Abstract

The reactivity of thiyl radicals with regard to H atom abstraction at C-H bonds is briefly recalled. - Oxygenated aqueous solutions of 1,4-dithiothreitol have been radiolyzed. It has been found that the superoxide anion associates with the thiolate form and in a chain reaction brings about the oxidation of this dithiol, the product being 4,5-dihydroxy-1,2-dithian. - A study of the radiolysis of 2-mercaptoethanol shows the existence of a species (RSOO^•) which can transform unimolecularly (into RS(O)O^•), but also reacts with the thiol. As products alongside the disulfide, sulfonic acid and sulfuric acid are also observed.