Réactivité des radicaux thiyles issus de thiols d’intérêt biologique

Laboratoire de chimie-physique, URA 400 CNRS, université René-Descartes, 45 rue des Saints-Pères, 75270 Paris cedex 06, France.

Résumé

L'oxydation monoélectronique des thiols par radicaux oxydants conduit à la formation des radicaux thiyles RS^•. Des travaux récents ont montré que les radicaux thiyle en l'absence d'oxygène peuvent se transformer en radicaux centrés sur le carbone (alkylradicaux) par un réarrangement intramoléculaire. De plus, en milieu oxygéné, les radicaux centrés sur le soufre aussi bien que les alkylradicaux, peuvent réagir avec l'oxygène en donnant des radicaux soufre peroxyles (RSOO^•, RSO₂^•, RSO^•) et alkyles peroxyles. Compte tenu de la réactivité de ces radicaux, ils présentent une importance biologique majeure.

Abstract

One-electron oxidation of thiols by oxidizing radicals leads to the formation of thiyl radicals RS^•. It has been shown that in the absence of oxygen, the thiyl radical decays rapidly by intramolecular rearrangement reactions into the carbon-centered radical. Moreover, in the presence of oxygen, the sulfur-centered radicals as well as carbon-centered radicals react with oxygen to form sulfur peroxyl (RSOO^•, RSO₂^•, RSO^•) and alkyl peroxyl radicals. These radicals are of major importance in biology.