Proton-bound complexes in unimolecular decompositions of substituted oxocarbenium ions

¹ Laboratoire de Chimie Organique Structurale, CNRS URA 455, Université Pierre et Marie Curie, 4, place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05, France ;
² École Polytechnique, DCMR, CNRS UA 1307, 91128 Palaiseau, France.

Abstract

The reaction of metastable decomposing ions 1 to 5 are reported and discussed. The unimolecular decomposition pathways of these ions are explained in terms of mechanisms involving proton-bound complexes as intermediates. The results derived from labelled precursors together with thermochemical data indicate that the decompositions of these complexes are governed by the proton affinity of the neutral counterparts.

Résumé

Les réactions des ions métastables 1 à 5 sont décrites et discutées. Les décompositions unimoléculaires de ces ions s’effectuent par l’intermédiaire de complexes formés de deux molécules neutres liées par un proton. Les résultats obtenus à partir de dérivés marqués aux isotopes stables ainsi que les données thermodynamiques indiquent que les décompositions de ces complexes sont déterminées par l’affinité protonique des molécules neutres.