Perspectives on structural effects in organic chemistry

Department of Chemistry, University of California, Irvine, California 92717, USA.

Abstract

Recent advances provide an optimistic perspective for useful quantitative predictions of structural effects in organic chemistry in terms of theoretical concepts. The following equilibria are examined as illustrations: (1) CH proton transfer acidities, experimental vs. theoretical calculations; (2) hydrogen-bond donor and acceptor strengths; (3) Li⁺ and K⁺ stability constants for organic bases; (4) gas vs. solution phase proton transfer equilibria.

Résumé

Les progrès récents permettent d’envisager avec optimisme l’avenir des prévisions quantitatives des effets structuraux en chimie organique, en termes de concepts théoriques. Les équilibres suivants sont examinés en tant qu’exemples : (1) acidité du groupe CH par transfert de proton, comparaison des valeurs expérimentales aux calculs théoriques ; (2) pouvoirs donneur et accepteur de liaison hydrogène ; (3) constantes de stabilité des bases organiques relatives à Li⁺ et à K⁺ ; (4) équilibres de transfert de proton en phase gazeuse comparés à ceux en solution.