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J. Chim. Phys.
Volume 90, 1993
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Page(s) | 1657 - 1666 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1993901657 | |
Published online | 29 May 2017 |
UV absorption spectra of pentachlorophenol and amine hydrogen bonded complexes in the solid state
Institute of Chemistry, University of Wroclaw, 50-383 Wroclaw, Poland.
UV absorption spectra of thin polycrystalline layers of pentachlorophenol adducts with tertiary amines were studied. The position of the long wavelength absorption band and its half width were correlated with ΔρΚa. In the inversion (critical) range where the proton transfer takes place absorption ascribed to both non-proton-transfer (HB) and proton-transfer (PT) states is observed. The results presented in this paper together with those published so far seem to indicate a broad asymmetrical single minimum potential for the proton motion with a shoulder close to the zero vibrational level or a double mimimum with a low barrier.
Résumé
On a étudié les spectres d‘absorptiondans l'ultraviolet d'une fine couche polycrystalline des complexes du pentachlorophénol avec amines tertiaires. On a établi une corrélation entre ΔρΚa d'une part et, d'autre part la position du maximum de la bande d'absorption située aux grandes longueursd‘onde, ainsi qu'on a constaté une autre corrélation de ΔρΚa - avec la mi-largeur de cette bande.
Dans la région d'inversion (critique), où il y a un transfert du proton, l'absorption observée a été attribuée à une liaison hydrogène, qui se présente sous deux formes: soit sans transfert du proton (HB), soit avec le transfert (PT).
Les résultats qu'on présente ici, ainsi que ceux publiés auparavant, semblent indiquer l'existence d'un large et asymétrique (avec un épaulement) minimum du potentiel décrivant le mouvement du proton (cet épaulement serait situé tout près du plus bas niveau vibratoire). On pourrait, au même titre, interpréter ces résultats par un double minimum du potentiel avec une barrière énergétique basse.
© Elsevier, Paris, 1993