Phosphorescence de l’oxygène ¹Δ_g photosensibilisé par des spiro-naphtoxazines : application à l’étude du mécanisme de photocoloration

Laboratoire de photochimie, Université Joseph-Fourier Grenoble, BP 68, 38402 Saint-Martin-d’Hères Cedex, France.

Résumé

L’émisssion caractéristique dans le proche infrarouge à 1270 nm, de l’oxygène ¹Δ_g photosensibilisée par un spiropyrane (SP) et trois spironaphtoxazines (SO) qui présentent un intérêt industriel, a été mesurée en solution toluénique Les rendements quantiques de formation de l’oxygène singulet photosensibilisée par SO sont inférieurs à 0,005, ces composés photochromiques étant excités par irradiation directe à 308 nm Les SO photoexcitées par transfert d’énergie triplet-triplet à l’aide d’un photosensibilisateur, la camphorquinone, produisent de l’oxygène singulet en quantité notable. L’analyse de ces résultats montre que la réaction photochromique des SO excitées dans le domaine du proche UV se produit par l’intermédiaire de l’état singulet S₁. Les durées de vie des états triplets formés au cours d’une photocoloration sensibilisée ont été estimées à quelques dizaines de nanosecondes

Abstract

The characteristic near infrared emission band of oxygen ¹Δ_g at 1270 nm has been recorded from toluene solutions of one spiropyran (SP) and three spironaphthoxazines (SO) of commercial importance Quantum yields of photosensitized generation of singlet oxygen for SO are Φ_Δ < 0 005, these photochromic compounds being directly excited at 308 nm Photoexcited SO by way of a triplet sensitizer, camphorquinone, produces singlet oxygen to some extent by competition mechanism. The analysis of the results indicates that the photochromic reaction of SO when excited in the near UV region proceeds through the singlet state S₁. Lifetimes of the the triplet states generated during the photosensitized photocoloration have been evaluated: 30 ns < ³τ < 100 ns