Behaviour of the anion radicals electrochemically generated in the reduction of nosyl amides

¹ Departamento de Química, USP, 14040-901, Ribeirao Preto, SP, Brazil ;
² Instituto de Química, UNESP 14800, CP 355, Araraquara, SR, Brazil ;
³ Instituto de Física e Química, USP, 13560, CP 369, Sao Carlos, SP, Brazil .

Abstract

The behaviour of nitrobenzenesulfonamide anion radicals generated from the electrochemical reduction of aliphatic and aromatic amines protected by nitrobenzenesulfonyl (nosyl) groups in Ν,Ν’ dimethylformamide has been reported. The species have been characterized by voltammetry and optical and electron spin resonance spectroscopies. The visible spectra of the anion radicals were recorded and the hyperfine splitting constants were assigned to specific proton positions and nitrogen nuclei of the molecule. The stabilities of the anion radicals are affected by electronic properties of the protecting group and specific features of the amines, which show direct influence on the route of cathodic cleavage of the nitrobenzenesulfonamides.

Résumé

Le comportement des radicaux anions nitrobenzenesulfonamides produit par réduction électrochimique des amines aliphatiques et aromatiques, protégées par le groupement nosyl dans le N.N. dimethylformamide, ont été étudiées. Ces espèces ont été characterisées par spectroscopies visible et rpe. Le constante du couplage hyperfin du proton et de l’azote ont été mesurées. La stabilité des ces radicaux dépend des paramètres électroniques du groupement protecteur ainsi que de certaines charactéristiques spécificiques de l’amine la ce qui influence le mécanisme de rupture réductrice.