Rôle de la charge de la sonde moléculaire sur la solvatation. Aspects statiques et dynamiques

CEA, Centre d'études de Saclay, DSM/DRECAM/SCM, URA 331 CNRS, F-91191 Gif-sur-Yvette cedex, France.

Résumé

Nous avons étudié la réorganisation du solvant autour de deux sondes moléculaires, le LDS 751 et le DCM en solution dans le méthanol. La diminution du nombre d'onde du barycentre du spectre de fluorescence du DCM en fonction du temps donne une cinétique bi-exponentielle; le déclin rapide a une constante de temps de (175 ± 100) fs et la composante lente (3,2 ± 0,1) ps est identique à celle trouvée dans le cas du LDS 751. Ces observations sont analysées en faisant référence à la distribution des charges dans les états électroniques impliqués et aux résultats de la littérature sur une autre sonde moléculaire, l'électron solvaté généré par radiolyse pulsée ou par ionisation multi-photonique du méthanol.

Abstract

The solvent reorganisation around two molecular probes, LDS 751 and DCM, has been investigated in methanol solution. The decrease of the mean frequency of the DCM fluorescence spectrum as a function of time shows a biexponential kinetics. The fast decay has a (175 ± 100) fs time constant and the slow component (3,2 ± 0,1) ps is identical to the value found in the case of LDS 751. These findings are discussed with reference to the charge distribution in the electronic states involved and to literature results concerning another solvent probe, the solvated electron generated by pulse radiolysis or by multiphotonic ionisation of methanol.