N° 52. — Recherches sur le point isohydrique et les phénomènes de condensation ou d’association

XXVII. — Étude électrométrique de l’isopolyassociation de l’hydroquinone, à 25 °C, en milieux K⁺(Cl^–) = 3 et 4 M

Laboratoire de Chimie Minérale A, Faculté des Sciences (Saint-Charles), Marseille, 3 e, France.

Résumé

L’étude électrométrique des solutions aqueuses, plus ou moins concentrées, de l’hydroquinone neutralisée par KOH, à 25 °C, en milieux K⁺(Cl^–) = 3 M et 4 M, a fourni deux réseaux ph = f(x, c) présentant chacun d’eux un Point Isohydrique, indice de l’existence de produits associés en équilibre avec la forme monomère.

L’interprétation des résultats permet de déterminer la nature des espèces ioniques et moléculaires présentes, ainsi que les valeurs des différentes constantes des équilibres d’association et de dissociation.

Les coordonnées isohydriques et les constantes trouvées sont (cf. Notations) :

1) Milieu K⁺(Cl^–) = 3 M.

x_i = 0,33 ± 0,01 ; рH_i- = 9,78 ± 0,02 ;

pk_c = 13,98 ± 0,01; pk₁₁ = 10,08 ± 0,02 ;

pk₁₂ = 11,55 ± 0,02 ; k_c3 = 60 ± 2 ;

pk₃₁ = 9,30 ± 0,02 ; pk₃₂ = 10,43 ± 0,02 ;

pk₃₃ = 10,54 ± 0,02; pk₃₄ = 11,80 ± 0,02;

pk_c2k*₂₃ = 31,04 ± 0,03.

2) Milieu K⁺(Cl^–) = 4 M.

x_i = 0,33 ± 0,01 ; ph_i = 9,90 ± 0,02 ;

pk_e = 14,26 ± 0,01; pk₁₁ = 10,20 ± 0,02 ;

pk₁₂ = 11,66 ± 0,02 ; k_c3 = 70 ± 2 ;

pk₃₁ = 9,54 ± 0,02 ; pk₃₂ = 10,35 ± 0,02 ;

pk₃₃ = 10,96 ± 0,02; pk₃₄ = 12 ± 0,02;

pk_c2k*₂₃ = 33,38 ± 0,03.

Abstract

An electrometric study of Iwdroquinone titrated with potassium hydroxyde, at 25° C, in K+(C1-) = 3M and 4M aqueous solutions has given two ph — f (x, c) networks, each of which shows a convergent Isohydric Point, a sign of molecular and/or ionic equilibria between monomeric and associated species.

The theoretical interpretation permits the determination of various association-and dissociation-constants.

1) In K⁺(Cl^–) = 3M solutions:

x_i = 0,33 ± 0,01 ; рH_i- = 9,78 ± 0,02 ;

pk_c = 13,98 ± 0,01; pk₁₁ = 10,08 ± 0,02 ;

pk₁₂ = 11,55 ± 0,02 ; k_c3 = 60 ± 2 ;

pk₃₁ = 9,30 ± 0,02 ; pk₃₂ = 10,43 ± 0,02 ;

pk₃₃ = 10,54 ± 0,02; pk₃₄ = 11,80 ± 0,02;

pk_c2k*₂₃ = 31,04 ± 0,03.

2) In K⁺(Cl^–) = 4M solutions:

x_i = 0,33 ± 0,01 ; ph_i = 9,90 ± 0,02 ;

pk_i = 14,26 ± 0,01; pk₁₁ = 10,20 ± 0,02 ;

pk₁₂ = 11,66 ± 0,02 ; k_c3 = 70 ± 2 ;

pk₃₁ = 9,54 ± 0,02 ; pk₃₂ = 10,35 ± 0,02 ;

pk₃₃ = 10,96 ± 0,02; pk₃₄ = 12 ± 0,02;

pk_c2k*₂₃ = 33,38 ± 0,03.